溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。溶解氧的飽和含量和空氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫有密切關(guān)系。清潔地面水溶解氧一般接近飽和，廢水中的溶解氧含量一般較低。 1、方法選擇 測定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，還可用溶解氧檢測儀測定。氧化性物質(zhì)可使碘化物游離出碘，產(chǎn)生正干擾；還原性物質(zhì)可把碘還原成碘化物，產(chǎn)生負干擾。 大部分受污染的地面水和工業(yè)廢水采用修正的碘量法和電極法。 2、水樣的采集與保存 水樣應(yīng)采集在溶解氧瓶中，過程中不要有氣泡產(chǎn)生，沿瓶壁直接傾注水樣至溢流出瓶容積1/3——1/2左右，采集后，在取樣現(xiàn)場立即固定并存于暗處。 碘量法： 1、原理 水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將低價錳氧化成高價錳，生成四價錳的氫氧化物沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解并于碘離子反應(yīng)而釋放出碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定碘，可計算溶解氧的含量。 2、儀器： 250—300ml溶解氧瓶 試劑： （1）硫酸錳溶液： 稱取240g硫酸錳（MnSO4·4H2O或182gMnSO4·H2O）溶于水，稀至500ml。 （2）堿性碘化鉀溶液 稱取250g氫氧化鈉溶于200ml水中；稱取75g碘化鉀溶于100ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將兩溶液混合，稀至500ml。 如有沉淀，則放置過夜，傾出上清夜，貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。 （3）1+5的硫酸溶液：1份硫酸加上5份水。 （4）1%的淀粉溶液： 稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后，加入0.4g氯化鋅防腐。 （5）0.02500mol/L（1/6K2Cr2O7） 稱取于105-110℃烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml的容量瓶中，稀至標線，混勻。 （6）硫代硫酸鈉溶液 稱取6.2g的硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，用水稀至1000，貯于棕色瓶中。用前用0.02500mol/L的重鉻酸鉀標定，方法如下： 于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化鉀，加入10.00ml 0.02500mol/L重鉻酸鉀標液，5ml 1+5的硫酸溶液密塞，搖勻。暗出靜置5分鐘后，用硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去。記錄用量 ---硫代硫酸鈉溶液的濃度（mol/L） ---滴定時消耗硫代硫酸鈉的量（ml） （7）濃硫酸 3、實驗步驟 （1）溶解氧的固定（取樣現(xiàn)場固定） ①用吸管插入液面下，加入1ml硫酸錳、2ml堿性碘化鉀； ②蓋好瓶蓋，顛倒混合數(shù)次，靜置。 ③待沉淀物降至瓶內(nèi)一半，再顛倒混合一次，待沉淀物降到瓶底。 （2）析出碘 輕輕打開瓶塞，立即將吸管插入液面下加入2.0ml濃硫酸，蓋好瓶塞，顛倒混合，至沉淀物全部溶解，暗處放置5分鐘。 （3）滴定 吸取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中，用硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去既為終點，記錄用量。 ---硫代硫酸鈉溶液的濃度（mol/L） ---滴定時消耗硫代硫酸鈉的量（ml） 疊氮化鈉修正（碘量）法： 1、概述 水中含有亞硝酸鹽時干擾碘量法測溶解氧，可加入疊氮化鈉，使水中亞硝酸鹽分解，以消除干擾。在不含其他氧化還原物質(zhì)時，若水樣中含F(xiàn)e3+ 達100—200mg/L時，可加入1ml40%氟化鉀溶液，以消除干擾。 2、試劑： ①堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液：稱取250g氫氧化鈉溶于200ml水中；稱取75g碘化鉀溶于100ml水中，溶解5g疊氮化鈉于20ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將三溶液混合，稀至500ml。貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。 ②40%（m/v）氟化鉀：稱取40g氟化鉀（KF·2H2O）溶于水，稀至100ml，貯于聚乙烯瓶中。 ③實驗步驟同碘量法。僅將堿性碘化鉀換成堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液。若含F(xiàn)e3+干擾，則插入液面下先加入1ml40%氟化鉀溶液。 注意事項： （1）疊氮化鈉是一種劇毒、易爆試劑，不能將堿性碘化鉀—疊氮化鈉溶液直接酸化，否則產(chǎn)生有毒煙霧。 （2）水樣呈強酸或強堿性，可用氫氧化鈉或硫酸調(diào)至中性。 （3）在操作過程中切勿產(chǎn)生氣泡。 （4）硫代硫酸鈉濃度容易變化，每次使用都要標定。 |
